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Aplicación de ariletilaminas en tioureas quirales para el reconocimiento molecular de carboxilatos y en amidas como auxiliares quirales

Instituto de Química, UNAM, Portal de Datos Abiertos UNAM, Colecciones Universitarias

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Procedencia del contenido

Entidad o dependencia
Instituto de Química, UNAM
Entidad o dependencia
Dirección General de Asuntos del Personal Académico
Acervo
Colecciones Universitarias Digitales
Repositorio
Contacto
Dirección General de Repositorios Universitarios. contacto@dgru.unam.mx

Cita

Dirección de Desarrollo Académico, Dirección General de Asuntos del Personal Académico (DGAPA). "Aplicación de ariletilaminas en tioureas quirales para el reconocimiento molecular de carboxilatos y en amidas como auxiliares quirales", Proyectos Universitarios PAPIIT (PAPIIT). En "Portal de datos abiertos UNAM" (en línea), México, Universidad Nacional Autónoma de México.

Descripción del recurso

Título
Aplicación de ariletilaminas en tioureas quirales para el reconocimiento molecular de carboxilatos y en amidas como auxiliares quirales
Colección
Proyectos Universitarios PAPIIT (PAPIIT)
Responsable
Marcos Hernández Rodríguez
Fecha
2012
Descripción
NOTA: _x000D_ Este proyecto es en parte continuación del proyecto DGAPA-IACOD IA200811 el cual ha generado hasta el momento el siguiente artículo:_x000D_ Hernández-Rodríguez, M.; Castillo-Hernández, T.; Trejo-Huizar, K. E. Synthesis 2011 2817-2821. _x000D_ _x000D_ _x000D_ El reconocimiento molecular de aniones es un campo de estudio de reciente apertura a diferencia del reconocimiento de cationes. Dentro de los aniones los iones carboxilato tienen primordial importancia en sistemas biológicos debido a su presencia en aminoácidos y fármacos. La presencia de enantiómeros en estos compuestos tiene consecuencia directa en su respuesta en sistemas biológicos desde que el otro enantiómero sea inactivo hasta que tenga propiedades adversas o antagónicas. En el presente proyecto se plantea un estudio sistemático de los aductos supramoleculares que se forman entre tioureas quirales 1,3-disustituidas con carboxilatos; entendiendo los factores que favorecen la asociación así como la enantiodiscriminación en el proceso de reconocimiento se diseñarán tioureas que sean capaces de reconocer un enantiómero respecto del otro._x000D_ _x000D_ La metodología que se seguirá para llevar a cabo este estudio será sintetizar tioureas quirales a partir de 1-ariletilaminas, de las cuales, algunas se encuentran comercialmente disponibles, pero la mayoría se obtendrá por síntesis asimétrica empleando la ter-butilsulfinamida como auxiliar quiral para así incorporar fragmentos alquílicos o trifluorometilo de manera estereoselectiva. Así mismo, el estudio contempla ariletilaminas (Ar= Ph, 1-Naftilo y 9-Antracenilo) así como los análogos trifluorados (para aumentar la acidez en el NH y favorecer la asociación), sustratos arilo capaces de donar un puente de hidrógeno adicional (indol y pirrol) y fenilos sustituidos en las posiciones 3 y 5. El reconocimiento molecular será estudiado mediante la obtención experimental de las constantes de asociación vía una titulación en RMN 1H así como modelado molecular de los agregados supramoleculares._x000D_ _x000D_ Por otro lado, los auxiliares quirales son compuestos que se unen de manera covalente para crear nuevos estereocentros de manera selectiva. Esta es una metodología robusta debido a su confiabilidad, versatilidad y carácter predictivo. En este caso, se plantea hacer nuevos auxiliares quirales acíclicos formados por amidas con fragmento ariletilo (o alquilarilo), de esta manera se tienen varias ventajas: (1) la rotación de la parte acíclica está restringida por el efecto de tensión alílica 1,3 (menos libertad conformacional se convierte en mayor selectividad), (2) el auxiliar es modular, lo cual significa que se puede cambiar la parte no quiral de la amida y generar muchos auxiliares con diversas estructuras, igualmente, se puede modificar la parte quiral de manera sencilla, (3) al provenir de aminas quirales económicas, significa que en un solo paso se obtiene el auxiliar y el proceso es económicamente mas barato que los auxiliares quirales existentes. El resultado preliminar que se tiene con la tetrahidronaftilamina en la reacción de alquilación donde muestra un total estereocontrol (se observa solo un diastereómero) nos indica que esta metdología es viable y que es necesario extenderla y explorar su alcance ya que en principio tienen la misma versatilidad para aplicarse en diferentes reacciones como las oxazolidinonas de Evans. Por ello se han escogido reacciones alquilación, condensación aldólica y Diels-Alder para evaluar su efectividad._x000D_
Tema
Química orgánica; Química
Identificador global
http://datosabiertos.unam.mx/DGAPA:PAPIIT:IB201312

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